預處理法是先將硅烷偶聯(lián)劑對無機填料進行表面處理,然后再加入橡膠中,根據(jù)處理方式不同又可分為干式處理法和濕式處理法。干式處理是在高速攪拌機中首先加入無機填料,再攪拌同時,將預先配制好的偶聯(lián)劑溶液慢慢加入,并均勻分散在填料表面進行處理;濕式處理則是在填料的制作過程中,用偶聯(lián)劑處理液進行浸漬或將偶聯(lián)劑添加到填料的漿液中,然后進行干燥。
技術進展
由于硅烷偶聯(lián)劑在橡膠工業(yè)中主要應用于白炭黑填充補強的膠料中,因此硅烷偶聯(lián)劑的應用進展準確來說,就是其改性白炭黑的應用進展。目前在橡膠中尤其是丁苯橡膠膠料中研究和應用最多的硅烷偶聯(lián)劑是Si69,國內(nèi)南京曙光化工總廠已經(jīng)建成了5000t/a子午線輪胎專用的Si69生產(chǎn)裝置。
硅烷偶聯(lián)劑Si69與填充劑之間的反應發(fā)生在膠料的混煉階段,為了達到理想效果,偶聯(lián)劑和白炭黑等填充劑應在其他配合劑之間加入,防止其它配合劑占據(jù)填充劑表面影響偶聯(lián)劑的活性;加入硅烷偶聯(lián)劑時,混煉溫度不宜超過熱交聯(lián)反應溫度,否則會產(chǎn)生干擾作用;在用硅烷偶聯(lián)劑改性白炭黑的同時,一般也會加入醇類活性劑或胍類促進劑,以縮短硫化時間等。
青島科技大學高分子材料與工程學院對γ-胺基三乙氧基硅烷(KH-550)、γ-縮水甘油基氧丙基三甲氧基硅烷(KH-560)、Si69、和乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷(A-172)等4種硅烷偶聯(lián)劑改性白炭黑在丁苯橡膠中應用進行研究表明,4種偶聯(lián)劑隨著用量增加,膠料門尼系數(shù)大幅度下降;硫化時間隨著偶聯(lián)劑增加而縮短,其中Si69硫化時間縮短幅度最大,主要是Si69是一種雙功能偶聯(lián)劑,一方面起到偶聯(lián)作用,另一方面為膠料硫化提供硫;300%定伸拉力都有所增加,其中KH-560和Si69增加明顯;膠料拉伸強度在最初隨著偶聯(lián)劑加入量增加而增加,而隨后則隨偶聯(lián)劑加入量增加而降低;另外撕裂強度、磨耗性能、回彈性能都有明顯改善,其中Si69改變效果較為明顯。
硅烷偶聯(lián)劑Si69作為應用最早、用量最大、性能優(yōu)異的硅烷偶聯(lián)劑,其分子結構中含有4個硫的硫鍵,因為硫鍵過多,隨著膠料加工溫度不斷升高的趨勢,在高溫下會析出硫磺,導致橡膠硫化不均勻。作為Si69的改進產(chǎn)品Si75,是一種新型雙官能團二硫有機硅烷,其特定的硫鏈分布特征,使其具有較好的高溫穩(wěn)定性,避免了高溫混合過程中多硫硅烷脫硫產(chǎn)生游離硫,使膠料提前硫化。Si75在橡膠中可以均勻分散,改善了橡膠加工性能,使橡膠產(chǎn)品獲得極好的低生熱性和低磨損阻力等性能。美國Struktol公司研究表明,Si75和鋅皂類化合物并用于改性白炭黑膠料,具有提高膠料加工性能和物理性能,明顯優(yōu)于Si69改性白炭黑膠料的性能優(yōu)化和改變,增加了硫鍵在加工過程及使用中的穩(wěn)定性能,彌補了析硫的缺點。
然而,無論是Si69還是其改進型產(chǎn)品Si75,采用其改性的白炭黑膠料需要一段以上的輔助混煉,在各段混煉之間,必須使膠料冷卻,以獲得所要求的性能,采用該工藝存在著混煉時間長、混煉段數(shù)多、膠料氣孔率較大、需要投資新的混煉設備等缺陷,使最終產(chǎn)品的制造成本大幅度增加,而且采用Si69還存在一定質(zhì)量缺陷。針對上述問題,美國康普頓公司開發(fā)出新一代硅烷偶聯(lián)劑NXT,這專為高填充白炭黑膠料而開發(fā)的。NTX硅烷偶聯(lián)劑用于填充白炭黑膠料可提供許多加工性能和使用性能方面的優(yōu)點,減少了輔助的混煉段數(shù)、降低門尼粘度、延長料膠料貯存時間、減少了成品輪胎中揮發(fā)性有機物含量、其混煉溫度可以達到180℃,改善了膠料焦燒安全性,含有NXT硅烷偶聯(lián)劑膠料可以改善滾動條件下輪胎胎面膠的滯后性能,同時可以大大改善膠料在濕、雪路面上的抗?jié)窕阅堋?/p>
NXT、Si69、Si75特性比較,NXT和Si69、Si75相比,混煉時粘度低、生熱少、不需要二次混煉,與白炭黑的反應性能高、粘彈性和耐磨性優(yōu)良。
結束語
硅烷偶聯(lián)劑的使用大大提高了橡膠和輪胎制品的綜合性能,隨著新型輪胎和橡膠制品的快速發(fā)展,市場對偶聯(lián)劑的性能和使用技術也提出更高要求,尤其是輪胎綠色化進程的加快,對硅烷偶聯(lián)劑需求快速增加,新型硅烷偶聯(lián)劑NTX代表著未來硅烷偶聯(lián)劑的開發(fā)方向,另外低阻力輪胎的主要使用材料為溶聚丁苯橡膠,今后國內(nèi)有關單位應借鑒國外研究與應用經(jīng)驗,借助現(xiàn)代分析測試手段,開發(fā)新型硅烷偶聯(lián)劑并提高其應用效果,尤其是要重視研究新型硅烷偶聯(lián)劑改性白炭黑在溶聚丁苯橡膠中的應用#p#分頁標題#e#
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